Wähle im Webinterface den Proxmox Knoten und dann die gewünschte VM aus. Im mittleren Bereich (VM Menü) wähle den Punkt "Optionen". Unter "Start at boot" kannst du einstellen, das die VM automatisch startet.
Melde dich an deinem Proxmox Host an und gib diesen Befehl in der CLI ein.
qm set <VMID> --onboot 1